该工艺的核心反应是乙炔与甲醛在催化剂作用下发生加成反应,生成丁炔二醇。总反应方程式为:
2 HCHO + HC≡CH → HOCH₂-C≡C-CH₂OH
乙炔(HC≡CH):核心原料,需高纯度。由于乙炔在高压下极易爆炸,安全处理是关键。
甲醛(HCHO):通常以37%-40%的水溶液形式使用。
催化剂:采用铜基催化剂,最常见的是乙炔亚铜(Cu₂C₂)。该催化剂通常负载在二氧化硅等载体上,形成悬浮浆料。
配料与进料:
将甲醛溶液与催化剂浆料按比例混合,制备成反应料液。
用高压泵将料液送入高压反应釜(浆态床反应器)。
炔化反应(核心步骤):
将高纯度乙炔气体持续通入高压反应釜中。
反应条件:
温度:90 ~ 120 ℃
压力:0.5 ~ 2.0 MPa (5 ~ 20 个大气压)
催化剂:乙炔亚铜(Cu₂C₂)
在催化剂作用下,乙炔与两分子甲醛发生液固相催化反应,生成丁炔二醇。
催化剂分离:
反应后的物料进入沉降槽或采用过滤装置,将昂贵的铜基催化剂分离出来,返回反应釜循环使用。这一步对降低成本至关重要。
产品精制:
浓缩:分离催化剂后的反应液(主要是丁炔二醇水溶液)送入蒸发器,减压浓缩,提高产品浓度。
精馏:通过真空精馏技术,进一步提纯丁炔二醇,分离掉未反应的甲醛、水及副产物。
结晶与干燥:根据需要,将浓缩液冷却结晶,然后离心分离、干燥,得到白色或淡黄色的片状或粉末状结晶产品。
优点:
反应路线直接,原子经济性较高。
催化剂可循环使用,成本可控。
挑战与风险:
安全风险极高:乙炔在加压条件下爆炸范围极宽,对反应釜的设计、制造、操作和维护要求极其苛刻,必须严格控制温度、压力和乙炔浓度。
催化剂失活:原料中的硫化物等杂质会使催化剂中毒失活,因此对原料纯度要求高。
设备腐蚀:反应在酸性条件下进行,对设备材质(需采用特殊不锈钢或搪瓷内衬)有耐腐蚀要求。
副反应:可能生成丙炔醇等副产物,影响产品纯度和收率。
为克服传统工艺的风险,研究者也在探索一些替代路径,例如:
新型催化剂:开发更安全、选择性更高、更稳定的非铜基催化剂体系。
过程强化:采用微反应器等设备,以更好地控制反应条件,提高安全性。
丁炔二醇的生产是一个典型的高压、高危化工过程,其技术核心在于对乙炔安全性的极致管理和高效催化剂的循环使用。尽管工艺成熟,但它依然是对企业安全生产管理能力的巨大考验。全球范围内,具备大规模、稳定安全生产丁炔二醇能力的企业相对集中。